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醇酸树脂的氧化干燥阶段 | 来源:转载 点击数:4077次 更新时间:2012/4/26 20:48:18 | 醇酸树脂的氧化干燥可分为三阶段: 诱导期、 引发期和交联期。诱导期内空气中的氧气迁移并溶解到湿涂膜中, 然后扩散到树脂或干性油的不饱和双键处, 此时的干燥速率由氧气的扩散控制。若醇酸树脂中含有一些抗氧剂如酚类和醌类等杂质, 醇酸树脂的固化反应将会延迟, 即诱导期会较长。对于一些热炼过的干性油类的氧化干燥 (如亚麻油和豆油等) , 其诱导期有时会长达4小时以上。引发期内与顺式双键相邻的 碳原子上快速形成氢过氧化物, 同时引起顺式双键异构化生成反式双键或共轭双键, 醇酸树脂的引发期一般持续6小时; 对于干性油的干燥, 除生成过氧化氢外还生成羟基, 引发期会延长至 10小时以上, 有时会持续至固化结束。交联期内在催干剂的作用下, 过氧化物分解, 并形成交联结构, 其中的反应包括共轭不饱和双键可能和附近脂肪酸上的不饱和双键发生聚合反应, 一些双键 (反式双键) 被氧化为环氧化合物, 环氧化合物会发生交联反应或进一步氧化导致不饱和脂肪酸链的断裂,生成一些小分子可挥发产物如醛、 酮等, 残留以羧基和羟基封端的化合物进一步与以前生成的酯进行反应或进行酯交换, 仍然残留的将是涂膜的亲水点。
交联反应随着涂膜的生成变得缓慢, 直到46 小时后反应速率已降低到无法测试。在整个固化过程中,多个反应同时发生。此外, 醇酸树脂及干性油的种类和催干剂配方不同, 反应类型也不同, 干燥过程和速率也将不同, 对最终的涂膜性能影响很大。 |
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网友点评 | 网友 Shikamaru 点评于 2012/10/17 0:02:38 This insight's just the way to kick life into this dbeate. |
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